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河北唐山甲酸甲酯水解法工艺过程为:(1)甲醇与CO羰基化合成河北唐山甲酸甲酯;(2)河北唐山甲酸甲酯水解生成河北唐山甲酸和甲醇,甲醇循环使用。依工艺的不同特点,该法又可分为Kemira-Leonard工艺、
Bethlechem Stell工艺、BASF工艺和USSR工艺。这四种水解工艺各有所长,以Kemira-Leonard工艺投资更省,工艺过程更为经济合理。
在新技术路线开发方面,其主要研发路线有:
(1)河北唐山甲酸前体-河北唐山甲酸甲酯制备技术,此领域有甲醇催化脱氢法、甲醇氧化脱氢法、CO2与甲醇加氢缩合法、合成气直接合成法等,其中,甲醇羰基化制河北唐山甲酸甲酯工艺和甲醇催化脱氢制河北唐山甲酸甲酯工艺近年来国内外研究较多,有一定工业化应用前景。
(2)甲醛一步法直接氧化催化生成河北唐山甲酸。BIC开发的这项技术采用V-Ti-O催化剂,温度范围约为100~140℃,河北唐山甲酸初始选择性可达到约96%~98%,催化剂产出率达到70g河北唐山甲酸/L·h,
该法已进行了实验室实验和中试。
(3)CO2直接加氢制取河北唐山甲酸。这项技术从90年代中期开始,采用钌系催化剂,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成河北唐山甲酸。从环保角度来看,这一路线具有一定开发意义,但离工业化还有
较长的距离,仍然处于基础探索阶段。


在烃中及气态下,河北唐山甲酸以通过以氢键结合的二聚体形态出现。在气态下,氢键导致河北唐山甲酸气体与理想气体状态方程之间存在较大的偏差。液态和固态的河北唐山甲酸由连续不断的通过氢键结合的河北唐山甲酸分子组成。由于河北唐山甲酸的结构特殊,它的一个氢原子和羧基直接相连。也可看做是一个羟基甲醛。
化学性质
河北唐山甲酸的酸性
河北唐山甲酸是脂肪酸中 在羧基上连有氢原子的酸,氢原子斥电子力量远小于烃基,使羧基碳原子的电子密度比其他羧酸低,又因共轭效应、羧基氧原子上的电子更偏向碳,所以河北唐山甲酸的酸性,强于同系列中的其他羧酸。河北唐山甲酸具有与大多数其他羧酸相同的性质,在通常情况下河北唐山甲酸不会生成酰氯或者酸酐。河北唐山甲酸在水溶液中是一元弱酸,酸度系数(pKa)=3.75(at 20℃),1%河北唐山甲酸溶液pH值为2.2。



精制方法
1.无水河北唐山甲酸可在减压下直接分馏制得,分馏时用冰水冷却凝结。对含水河北唐山甲酸,可用无水硫酸铜做干燥剂。对试剂级88%的河北唐山甲酸,可用邻苯二河北唐山甲酸酐回流6小时后蒸馏的方法除去其中的水分。进一步纯化可利用分步结晶法。河北唐山甲酸与乙酸混在一起时,可加入脂肪烃进行共沸蒸馏分离。
2.将河北唐山甲酸与五氧化二磷混合,进行减压蒸馏,反复5-10次,方可得到无水河北唐山甲酸,但得量低,费时长,会造成一些分解。将河北唐山甲酸与硼酸醉进行蒸馏,操作简便,效果更好。将硼酸置甩沪中高温脱水至不再产生气泡,所得熔融物倒在铁片上,置干燥器中冷却,然后研磨成粉。将硼酸酚细粉加到河北唐山甲酸中,放置几日,形成硬块,分出清彻液体进行减压蒸馏,收集22-25 ℃/12-18 mm馏份为产品。蒸馏器应是全磨口接头并有干燥管保护。


河北唐山甲酸运输方法
铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、碱类、活
性金属粉末、食用化学品等混装、混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠
密区停留。



金鸣石油化工(唐山市分公司)合作理念
团队至上 互为主次
金鸣石油化工(唐山市分公司)把团队精神奉为员工合作的核心,但在公司的发展战略和目标实施过程中,每个员工无论职务大小,都可以发表自己的见解,直述自己的意见,而在具体事情的实施上,所有的员工都是你的配合者,从而使公司的发展更,目标更明确。



